宋亚亭 误差计算 络合滴定的终点
在 化学分析测试领域, 络合滴定法具有特殊的意义. 利用络合滴定法可以直接或间接测定大多数金属 元素. 在一般科技书籍中介绍络合滴定终点误差的 计算采用 PM 计算公式: 10 pM pM Et= (K’ MY C M SP ) 1/2 这种计算法推导过程繁琐,计算中容易出错不 易掌握。
计算络合滴定终点误差,实际上就是计算 络合滴定剂(本文以 EDTA 为例)与待测 金属离子 M 之间在滴定终点时二者物质的 量的差异,即 Et= n Y _ n M nMnM 上式可近似表达为 Et= [Y’] ep — [M’] ep C MSP (1)(1)
浓度方差法 根据离解平衡关系式 ; 由于 K’MYep 与 k’MYsp 非常接近, 且 [MY]sp=[MY]ep, 则: [M’]ep[Y’]ep=[M’]sp[Y’]sp=[M’]sp 2 即: [Y’]ep= [M’]sp 2 [M’]ep 代入( 1 )式得浓度方差式 Et= [M’]sp 2 —[M’] ep 2 [M’]C Msp
PM’ 计算法 [Y’] ep = C MSP K’ MY 10 -PM’ep 代入( 1 )整理得 Et= 1 K’ MY 10 --PM’ep —— 10 -PM’ep CMsp
例题 在游离氨浓度为 0.10mol/L ( PH=10.0 )的溶液中, 以铬黑 T ( EBT )为指示剂, 用 0.020mol/LEDTA 滴定 同浓度的 Zn 2+ 计算终点误差。 ( lgK ZnY =16.5 ,, lga Y(H) =0.45,lgaZn (NH3) =5.49) , lga Zn(OH) =2.4,pZn ep (EBT) =12.2 ) 解: aZn=aZn (NH3) +aZn (OH) -1 = = pZn’ ep =pZn ep -lgaZn= =6.71 lgK’ ZnY = =10.56 pZn’ sp =1/2( )=6.28 pZn’= =0.43
Et 1 = * =0.012% Et 2 = * * * =0.012% Et 3 = * =0.012% 三种方法计算所得结果一致! 我们完全可以遵循一定的原则,推导出 更多的计算方法 。 总之,络合滴定终点误 差的计算并不神秘!
Goodbye !!