金属钴（ Co ）参与的光化学反应 ( 最近 30 年的进展） 任磊（ 2012.04.14 ） 龚流柱课题组.

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1 金属钴（ Co ）参与的光化学反应 ( 最近 30 年的进展） 任磊（ 2012.04.14 ） 龚流柱课题组

2 钴是一种化学元素，符号为 Co ，原子序数 27 ， 属过渡金属，具有磁性。 1735 年瑞典化学家 布兰特（ G.Brandt ）制出金属钴。 钴的英文名称 “Cobalt” 来自于德文的 Kobold ，意 为 “ 坏精灵 ” ，因为钴矿有毒，矿工、冶炼者常在 工作时染病，钴还会污染别的金属，这些不良 效果过去都被看作精灵的恶作剧Cobalt

3 Vitamin B12

4 BrCo III (salen)PPh 3 Co II (salophen) Cobaloxime Organocobalt Inorganocobalt

5 一. Vitamin B12 Catalyred Radical Reactions Scheffold, R.; Abrecht, S.; Orlinski, R.; Hans-Rudolf, R.; Stamouli, P.; Tinembart, 0.; Walder, L.; Weymuth, C. Pure Appl. Chem. 1987, 59, 363.

6 Scheffold, R.; Orlinski, R. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 7200. Orlinski, R.; Stankiewicz, T. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1601.

7 1. 偶联反应（ Heck-type ） 2.C=N 键的加成反应 3. 氧化化反应 4. 傅克反应 5. 其他反应 二. Organocobalt-Mediated Radical Reactions

8 (a) Schrauzer, G. N. ； Windgassen ， R. J. J. Am.Chem. Soc., 1966, 88, 3738. (b) Branchaud, B. P. J. Org. Chem. 1987,52, 212-217.

9 Branchaud, B. P. Tetrahedron Lett,, 1988, 29, 167.

10 Branchaud, B. P. J. Org. Chem. 1989,54. 1320.

11 机理 Branchaud, B. P. Tetrahedron Lett., 1988,.29,6037.

12 Branchaud, B. P. Tetrahedron.Lett.1991, 32, 6273.

13 Branchaud, B. P. Bio. Med. Chem. Lett. 1996, 6, 2289. Carreira, E. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50,11125

14 (a) Branchaud, B. P. Tetrahedmn Lett., 1994,35. 4071., (b) Branchaud, B. P. Tetrahedron Lett., 1993,34. 7885. (c) Branchaud, B. P. J. Org. Chem. 1998, 63. 3544 串联

15 Branchaud, B. P. J. Org. Chem. 1988,53, 4641.

16 a)Bruce P. Branchaud Tetrahedron Letters, 1988.29,6545. (b) Bruce P. Branchaud Tetrahedron Letters, 1991.32, 3639. C=N 键加成

17 Bruce P. Branchaud, Tetrahedron Letters, 1997,38, 7009, (a) V. F. Patel. G. Pattenden. and J. J. Russell, Tetrahedron Lett.. 1986. 27. 2303 (b) H. Bhandal. G. Pattenden. and J. J. Russell. Tetrahedron Lett.. 1986, 27. 2299;

18 (a) D. J. Coveney, V. F. Patel, and G. Pattenden, Tetrahedron Lett., 1987, 28, 5949. (b) Vinod F. Patel and Gerald Pattenden, Tetrahedron Lett., 1988,29, 707.

19 100 W sunlamp

20 (a) V. F. Patel. G. Pattenden. and J. J. Russell, Tetrahedron Lett.. 1986. 27. 2303; (b) H. Bhandal. G. Pattenden. and J. J. Russell. Tetrahedron Lett.. 1986, 27. 2299; (c) M. Ladlow and G. Pattenden. ihicl.. 1983. 25, 4317;(d) M. J. Begley, M. Ladlow. and G. Pattenden,.Chem. Soc., Perkin Trcins. I, 1988, 1095.

21 Richard A. Earl and K. Peter C. Vollhardt. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6993. (a) Aalbersberg, W. G. L.; Barkovich, A. J.; Funk, R. L.; Hilliard, R. L., III; Vollhardt, K. P. C. J. Am. Chem. Soc. 1975,97,5600; (b) Hilliard, R. L., 111; Vollhardt. K. P. C. J. Am. Chem. Soc. 1977,99,4058; c)Halter", R. L.; Nguyen, N. H.; Vollhardt, K. P. C. J. Am. Chem. Soc. 1985,107, 1379. 三. Inorganocobalt-Mediated Radical Reactions

22 Gesing, E. R. F.; Tane, J. P.; Vollhardt, K. P. C. Angew. Chem. Int. Ed. 1980,19, 1023. Brian L. Pagenkopf and Tom Livinghouse, J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 2285.

23 (a) Vollhardt, K.P.C. Angew.Chem.,Int. Ed.1984,23,539;(b)Barbara Heller, J. Org. Chem. 2002, 67, 4414-4422;(c) Barbara Heller, J. Org. Chem. 2003, 68, 9221-9225; (d)Pilar Prieto, Jos Ignacio Garca, Chem. Eur. J. 2012, ASAP two 460 W lamps C. Aubert, M. Malacria. Org. Lett. 2004. 6, 3937.

24 Marko Hapke, J. Org. Chem. 2010, 75, 3993. K. Peter C. Vollhardt, Synlett, 1989, 15.

25 Malacria, M.; Vollhardt, K. P. C. J. Org. Chem. 1984, 49,5010 (a) Sheward, G. S.; Vollhardt, K. P. C. J. Org. Chem.1986,51,5491;(b) Grotjahn, D. B.; Vollhardt, K. P. C. J. Am. Chem. Soc. 1986,108. 2091.

26 Caubere. P.. J. Org. Chem. 1983,48, 1919. Caubere. P. J. Org. Chem. 1983, 48, 1166.

27

28 机理 Vincent Gandon, Max Malacria, and Corinne Aubert. Organometallics 2007, 26, 819.